IR에서 overtone 고찰

The transition 0→1 is fundamental, transitions 0→n (n>1) are called overtones, and transitions 1→n (n<1) are called hot transitions (hot bands).
Any resonant frequency above the fundamental frequency is referred to as an overtone.
In the IR spectrum, overtone bands are multiples of the fundamental absorption frequency.

 해석) 
0→1 로 바뀌는 것은 fundamental 이고, 0→n (n>1)로 바뀌는 것을 overtones 이라고 부른다.
그리고 1→n (n<1) hot transitions이다.
기본 주파수보다 높은 공명 주파수를 overtone이라고 한다.
IR 스펙트럼에서, Overtone band는 기본 흡수(fundamental) 주파수의 배수이다.

Overtone

 

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Overtone 현상은
[μ=0] 이중극자 모멘트(μ)가 0일 경우 스펙트럼이 관측이 안되는데
하지만 회전에 의해 영향을 받으면 스펙트럼이 나타난다.

[μ=0]인 경우
예) H₂일 때 H-H 의 이중극자 모멘트는 동일원자 이므로 0이다.


 피크가 작아지는 이유 
IR은 전자가 0→n (n>0)로 들떴다가 n으로 내려올텐데
0에 있는 상태가 많으므로 Fundamental이 가장 크고,
그 다음부터는 밑에 존재하는 게 적어지니 더 약하다고 한다.
 

 

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자세한 건

선택룰 , 볼츠만 통계